本文目录一览:
- 1、贵金属催化剂的介绍
- 2、贵金属是优秀的催化剂,你知道他们有什么共性的地方吗?
- 3、什么是贵金属催化剂
- 4、金属催化剂的应用有哪些
- 5、均相催化剂和多相催化剂有哪些优缺点?及其异同之处有哪些
- 6、为什么许多贵金属是优秀的催化剂,有什么共性的地方?
贵金属催化剂的介绍
贵金属催化剂(precious metal catalyst)一种能改变化学反应速度而本身又不参与反应最终产物的贵金属材料。几乎所有的贵金属都可用作催化剂,但常用的是铂、钯、铑、银、钌等,其中尤以铂、铑应用最广。它们的d电子轨道都未填满,表面易吸附反应物,且强度适中,利于形成中间“活性化合物”,具有较高的催化活性,同时还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性,成为最重要的催化剂材料。
贵金属是优秀的催化剂,你知道他们有什么共性的地方吗?
虽然是现在所在的课题组是做过渡金属催化的,但在本科和硕士期间从事全合成,对过渡金属了解不多。不过也可以解答该问题,若有错误望指证。首先贵金属的催化能力强大并不是因为它“贵”。诸如Ag、Au、Pd、Pt等金属作为单质而言,虽然价格高昂,但其却很少应用到催化反应中。但作为催化剂和配体配位后,他们就可以很好地体现催化作用了。它的根本上便是空d轨道的原因,可很好地形成配位键参与反应。可以说催化剂的反应活性与其参与配位的d电子所占比例呈正比。就最常见的Pd催化剂70%以上的催化反应都是Pd催化的而言,其d电子所占比例在0.4以上,可以说是过渡金属中top级别的,因此有着很高的反映活性。其他热门的催化剂如Ru、Rh、Pt、Ir原子中这部分d电子所占比的比例都在0.4以上。其二,是与吸附能力有关,容易脱附在某些基团,但这应是属于界面化学的内容了,我对此不太了解。空的d电子轨道,较小的能级间距,配位多样性贵金属催化是现今有机化学研究的热点,有很多金属有机的新机理出现扩大了其使用空间。代替的话不是没有,有机另一领域小分子催化,还有生物酶,催化不必贵金属差。总体来说,有机化学领域在向更温和,更精密的方向发展,而贵金属正好迎合了这个方向更低的活化能,更高的化学选择性,在未来贵金属会在有机合成占一席之地,但不会像现在这样火爆。至于量化,现在计算还粗糙的很,其结果可以作为参考依据,但打主力做预测还是难了点。
什么是贵金属催化剂
贵金属催化剂已经有很长的历史了,它的工业应用可以追溯到19世纪的70年代,以铂为催化剂的接触法制造硫酸的工业。1913年,铂网催化剂用于氨氧化制硝酸;1937年Ag/Al2O3催化剂用于乙烯氧化制环氧乙烷;1949年,Pt/Al2O3催化剂用于石油重整生产高品质汽油;1959年,PdCl2-CuCl2催化剂用于乙烯氧化制乙醛;到上世纪60年代末,又出现了甲醇低压羰基合成醋酸用铑络合物催化剂。从上世纪70年代起,汽车排气净化用贵金属催化剂(以铂为主,辅以钯、铑)大量推广应用,并很快发展为用量最大的贵金属催化剂。 贵金属催化剂的英文名称是precious metal catalyst,它主要是以铂族金属(Platinum Group Metal )为主的铂(Pt)、钯(Pd)、钌(Ru)、铑(Rh)、铱(Ir)、锇(Os)等为催化活性组分的载体类非均相催化剂和铂族金属无机化合物或有机金属配合物组成的各类均相催化剂。铂族金属由于其d电子轨道都未填满,表面易吸附反应物,且强度适中,利于形成中间“活性化合物”,具有较高的催化活性,同时还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等综合优良特性,成为最重要的催化剂材料。 按催化剂的主要活性金属分类,常用的有:铂催化剂、钯催化剂和铑催化剂、钌催化剂等。贵金属催化剂由于其无可替代的催化活性和选择性,在石油、化工、医药、农药、食品、环保、能源、电子等领域中占有极其重要的地位。在石油和化学工业中的氢化还原、氧化脱氢、催化重整、氢化裂解、加氢脱硫、还原胺化、调聚、偶联、歧化、扩环、环化、羰基化、甲酰化、脱氯以及不对称合成等反应中,贵金属均是优良的催化剂。 在环保领域贵金属催化剂被广泛应用于汽车尾气净化、有机物催化燃烧、CO、NO氧化等。在新能源方面,贵金属催化剂是新型燃料电池开发中最关键的部分。 在电子、化工等领域贵金属催化剂被用于气体净化、提纯。催化技术是当今高新技术之一,也是能产生巨大经济效益和社会效益的技术。发达国家国民经济总产值的20%~30%直接来自催化剂和催化反应。化工产品生产过程中85%以上的反应都是在催化剂作用下进行的。 据分析表明,世界上70%的铑、40%的铂和50%的钯都应用于催化剂的制备。 我相信,在不久的未来贵金属催化剂在化学新领域的研究和开发中会有着越来越广泛的应用前景。
金属催化剂的应用有哪些
在选择和设计金属催化剂时,常考虑金属组分与反应物分子间应有合适的能量适应性和空间适应性,以利于反应分子的活化。然后考虑选择合适的助催化剂和催化剂载体以及所需的制备工艺,并严格控制制备条件,以满足所需的化学组成和物理结构,包括金属晶粒大小和分布等。除贵金属外,还原态的金属催化剂均极为活泼,易于被氧化。催化剂生产厂为了贮运的方便,多以氧化物状态提供商品(见表),用户经活化处理或在使用过程中才还原成金属状态。活化的方法、条件十分重要(见催化剂使用)。有些催化剂生产厂也提供某些预还原的氨合成用的铁催化剂,以缩短用户的开工期,并保证催化剂的使用特性。
均相催化剂和多相催化剂有哪些优缺点?及其异同之处有哪些
1.活性高;2.选择性好:3.可以从分子水平分析催化机理.
补充:
均相催化顾名思义既是底物与催化剂同时存在于同一体系中(比如说溶液),由于接触面大、催化剂反应利用率高,一般具有较好的催化效果。多相催化一般既是底物与催化剂之间存在相界面,一般通过均相催化剂多相化(比如吸附、固载、键合于高分子树脂链、水-有机两相反应等)方法或者直接使用多相催化剂而在反应结束后可以分离底物产物混合物与催化剂本身,实现催化剂的循环回收利用,可以有效减少工业化生产的成本。但是均相催化剂多相化一直是应用化学的难点,因为均相催化与多相催化机理相似,但本质上差异很大,均相催化剂无论使用哪种方法多相化后其化学微环境仍然会发生改变,使得催化活性和选择性有所降低,同时如何使均相催化剂多相化后得以稳定也是该研究方向遇到的重要问题,即防止催化剂活性组分重新溶解与体系中,而产生催化剂的流失。现在多相催化效果较好的更多的还是原先就以多相催化方式存在的一些催化剂,均相催化剂在多相化后其活性和选择性难以再现,更受赞同的是微剂量催化方法,即使用一亿分之一等非常微小的催化剂用量直接进行均相反应,在高活性高选择性的反应结束后不再进行分离,ppm甚至ppb级别的残留已经符合产物纯度标准,而催化剂由于用量少成本微乎其微了。
为什么许多贵金属是优秀的催化剂,有什么共性的地方?
虽然是现在所在的课题组是做过渡金属催化的,但在本科和硕士期间从事全合成,对过渡金属了解不多。不过也可以解答该问题,若有错误望指证。
首先贵金属的催化能力强大并不是因为它“贵”。诸如Ag、Au、Pd、Pt等金属作为单质而言,虽然价格高昂,但其却很少应用到催化反应中。但作为催化剂和配体配位后,他们就可以很好地体现催化作用了。它的根本上便是空d轨道的原因,可很好地形成配位键参与反应。可以说催化剂的反应活性与其参与配位的d电子所占比例呈正比。就最常见的Pd催化剂(70%以上的催化反应都是Pd催化的)而言,其d电子所占比例在0.4以上,可以说是过渡金属中top级别的,因此有着很高的反映活性。其他热门的催化剂如Ru、Rh、Pt、Ir原子中这部分d电子所占比的比例都在0.4以上。其二,是与吸附能力有关,容易脱附在某些基团,但这应是属于界面化学的内容了,我对此不太了解。
如KetoneWho所说可由小分子催化剂(e.g.Amino acid, Brønsted acid, organic Lewis acid)(我们研究所的Benjamin List在这方面做了不少工作),生物酶,和一些廉价和安全(毒性小)的金属(Cu和Fe)。
说到预测,化学的神奇就在它的不可预测性,就如我以前的老板push我们时候说的“你问我这个反应能不能成,你不去试试(不去好好搬砖)怎么知道呢。” 和他评论做计算的人的时候说的“我给他们一个反应,让他们去算算,要是算出来可以做的成,那么这反应真的就成了吗?”
发布于 2022-07-01 05:44:10 回复
发布于 2022-07-01 05:08:02 回复
发布于 2022-07-01 06:02:12 回复
发布于 2022-07-01 02:15:40 回复
发布于 2022-06-30 22:52:25 回复