本文目录一览：
- 1、铑矿怎么提炼啊？
- 2、怎样从矿石中提取铂、金、银、铑贵金属？
- 3、火法分离富集法
- 4、贵金属的分析方法有谁知道吗？
- 5、锍试金分离富集-电感耦合等离子体质谱法测定铂、钯、铑、铱、锇、钌、金
- 6、铂,钯,铱,铑可以用氰出办法吗？
铑矿怎么提炼啊？
铑的提炼专利技术
1、溶液中铑、铱与金、铂、钯分离富集方法
2、铂催化剂的回收方法
3、从铂铑合金中分离出铂铑的方法
4、催化剂回收方法
5、从汽车尾气废催化剂中回收铂、钯、铑的方法
6、从羰化反应剩余物中回收铑的方法
7、一种氢还原分离铱溶液中铑的新方法
8、从有机混合物分离铑的方法
9、粗铑及含铑量高的合金废料的溶解与提纯方法
10、一种分离提纯贵金属的方法
11、贵金属铑的回收
12、从氧化合成反应产物中回收铑的方法
13、从烯烃羰基化催化剂废液中回收金属铑的方法
14、一种从羰基合成反应废铑催化剂中回收铑的方法
15、从废铑催化剂残液中回收金属铑的方法
16、回收铑催化剂的方法
17、用不混溶液体从羰基化反应残余物中回收贵金属
18、从羰基化反应产物中回收铑
19、一种从羰基合成产物的蒸馏残渣中回收铑的方法
20、羰基化反应残余物中贵金属的回收
21、一种从羰基合成产物中回收铑的工艺
22、使用铑催化剂的加氢甲酰化制醛工艺和铑催化剂的萃取回收工艺
23、通过煅烧含金属的碱性离子交换树脂来回收金属的方法
24、回收铑的方法 3
25、回收铑的方法 2
26、从加氢甲酰基化混合物分离铑的方法
27、回收铑的方法
28、过渡金属的回收
29、从非极性有机溶液中回收催化金属
怎样从矿石中提取铂、金、银、铑贵金属？
如果是矿石中的贵金属，含量一般都比较低，不宜直接用王水溶解。
可采用火法或湿法富集矿石中的贵金属，再使用硝酸提取银，王水提取铂、金，熔炉的方法提取铑。如有疑问可发邮件交流yangyongjun821@163.com
火法分离富集法
火法试金是铂族元素分解和富集的最有效方法，它在铂族元素测定中占有重要地位。
64.2.1.1 铅试金法
用于富集铂、钯、铑、铱4个非挥发性铂族元素，一次试金能捕集90%以上。铅试金熔剂对铬铁矿很难分解，夹在铬铁矿颗粒中的铂族元素很难捕集。硫化铜镍矿中的硫和镍对铅试金的干扰也不容忽视。因大量硫在熔炼过程中形成的冰铜相会捕集部分铂族元素，故铜镍矿试样必须减少还原剂的加入量，利用氧化铅使硫氧化。如硫含量很高，则可不加还原剂，甚至还要加入硝酸钾以氧化部分硫。镍可能进入铅扣，影响灰吹。当铅扣中镍在0.03g以上时，生成的氧化镍会粘在灰皿壁上造成灰吹无法进行。对于镍含量高的试样，需在熔剂中加入氧化铅的用量，过量的氧化铅使镍排入熔渣中。过量的氧化铅质量不应少于镍质量的100倍。铜量在2g以内对铅试金的影响可以忽略。
为了获得流动性很好的熔渣，加入活性助熔剂(碳酸钠、硼砂和过量氧化铅)的总量应达到称取试样质量的2.5倍，并加入玻璃粉使熔渣的硅酸度(熔渣中酸性氧化物所含氧原子物质的量与碱性氧化物所含氧原子物质的量的比值)在1～1.5之间。
铅试金法可分为熔炼和灰吹两个步骤。熔炼是将氧化铅、还原剂和助熔剂与试样混匀，置于试金坩埚中，在1000～1200℃高温炉中熔融，试样分解并逐步形成硅酸盐相(熔渣)，贵金属化合物和氧化铅被还原为金属而形成金属相。捕集了铂族元素的金属铅沉到底部。当熔体倒入铁模中冷却后可取出已捕集贵金属的金属铅，称之为铅扣。灰吹是将铅扣放入预热的骨灰皿中或镁砂灰皿中，在900℃左右进行氧化熔炼，使熔融的金属铅氧化为氧化铅而渗入多孔的灰皿中，最后仅有金属珠(合粒)留在灰皿内。铅试金富集即告完成。
当铅扣中含有毫克量银时，灰吹得到的是银(含金)粒，银对铂、钯的灰吹有良好的保护作用，有利于后续的测定。但是铑和铱因不能像钯和铂能与银形成合金，故此时铑、铱在灰吹时损失可达50%。为了避免铑、铱的损失，可在熔炼时加入毫克量的铂，灰吹时形成铂粒，铂在灰吹的后期以铂铅互化物形成析出，带下一部分铂和铱。灰吹结束时，铂粒中还阻留相当量的铅，对铑、铱也有保护作用，故加铂灰吹，铱的损失仅在5%左右，而铑的损失更小。若加入6mg铂和4mg钯灰吹，效果更好。
铅试金法称取试样的量可高达100g，故取样的代表性好，取样误差可以不予考虑，富集的效果好，配料比较复杂。
试剂
硝酸银溶液(10g/L)，稀硝酸介质。
铂溶液(5mg/mL)称取2.5g铂，置于500mL烧杯中，用王水溶解。加1gNaCl，蒸发至近干，取下，置于水浴上蒸干，用(1+1)HCl赶硝酸3次，取下。加入10mgFeCl3、10mgNiCl2、几滴HCl和300mL水，煮沸使盐类溶解。加10mL100g/LNaBr溶液，再煮沸使沉淀凝聚。用Na2CO3溶液调节pH至7，煮沸10min，再用Na2CO3溶液调节pH至8～9，保温30min。过滤以除去含铑、铱的沉淀，用100g/LNaCl溶液洗涤沉淀2次，用HCl中和滤液，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
分析步骤
(1)配料
以40g试样计，熔剂的大致组成为:Na2CO360g;Na2B4O720g;PbO50g，其中35g被还原为金属，15g造渣;若含铜、镍的试样，则氧化铅要适当过量，过量氧化铅应大于铜、镍质量的200倍;玻璃粉，加入量以调节硅酸度在1～1.5之间;面粉或硝石，调节还原能力，以产生30gPb为宜。
(2)熔炼
将混合均匀的试样与熔剂置于试金坩埚中。测定铂、钯时加入3滴10g/LAgNO3溶液;测定铑、铱则加入1mL5mg/mL铂溶液。将坩埚置于800℃试金炉中熔融30min，然后升温至1100℃，保持20min。将熔融体倒入铁模中，冷却，取出铅扣，砸去熔渣。
(3)灰吹
将骨灰皿放入高温炉中于900℃灼烧30min，取出，放入铅扣，再置于高温炉中，关闭炉门，升温至熔铅发亮，微启炉门，在900℃灰吹至尽。取出灰皿，冷却，将合粒取出。
64.2.1.2 锍试金法
用镍的硫化物作为捕集剂的主要成分，得到的锍扣能捕集6个铂族元素，是目前应用较多的一种火法试金。铂族元素以硫化物的状态进入锍扣而与脉石分离。扣中的贱金属硫化物可被盐酸分解，而铂族元素保留在残渣中。扣中硫化铁的含量很低的称硫化镍扣，呈黄色，坚硬光亮，很容易与熔渣分离，但是必须经过机械破碎才能被盐酸分解。扣中硫化铁含量高的称镍铁锍扣，若扣中硫化铁的含量小于40%，也易于同熔渣分离;这种扣在空气中易风化，只要硫化铁含量大于20%，浸入水中几小时即可松散，无需机械破碎。对于超基性岩和硫化铜镍矿原矿，含硫化物不多而称样量较大，熔炼成镍铁锍扣是合适的;对于硫化矿精矿，因其含量很高，最好熔炼为硫化镍扣;利用试样中的硫同氧化镍反应，而在配方中不另加硫化铁，若过多的硫化铁留在熔渣中会引起铂族元素的损失。
锍扣破碎后其中的硫化亚铁、硫化亚镍可被6mol/LHCl溶解，在溶解过程中会生成絮状的硫化镍(β，γ-NiS)，它不溶于HCl而溶于热的FeCl3溶液;但在FeCl3溶液中，铂族元素硫化物的溶解度增大，尤其是锇，其损失可达10%，这点尤需引起重视。若在试金熔剂中加入0.2g左右的锑，则铂族元素的损失小于5%。
铬铁矿试样需先用过氧化钠和氧化钙混匀后在850～950℃高温炉中焙烧2～3h后再进行锍试金。锍试金需加入熔剂、还原剂、氧化剂、硫化剂、捕集剂和覆盖剂等多种试剂。
石英粉和硼砂属酸性熔剂，前者能与许多金属氧化物化合生成硅酸盐，同时能得到流动性好的熔渣。当加入量过多时，会使渣的黏度增加，影响熔渣与试金扣的分离。也可以用玻璃粉代替，但其酸性较弱，1g玻璃粉的作用相当于0.3～0.5g石英粉。硼砂中的B2O3可与金属氧化物生成硼酸盐渣，其造渣能力比石英粉强，对试样的分解能力也比较强，形成的硼酸盐的熔点也比相应的硅酸盐低。碳酸钠既是碱性熔剂，又是脱硫剂。在试金配料中加入面粉是作为还原剂，将金属氧化物还原为金属或合金，借以捕集贵金属，同时将高价氧化物还原为低价，有利于与二氧化硅造渣。硫磺作为硫化剂在高温时能与镍等金属或金属氧化物形成硫化物。硫化镍或镍锍(Ni3S2)是贵金属捕集剂，理论上有96%以上的贵金属被其捕获。镍锍是硫化剂与镍的化合物在熔炼时形成的。必须特别注意，一般的镍试剂中往往含有较高的铂族元素，造成相当高的试剂空白，无法用于痕量铂族元素分析，需要经过较繁琐的提纯才能使用。羰基镍粉(用羰基法生产的镍粉)空白很低，可以直接用于锍试金法分析痕量铂族元素。
硼砂〔(Na2B4O7·10H2O)100℃烘烤脱水，研碎后备用〕、硼砂-碳酸钠(1+1)或食盐，作为覆盖剂可起到隔绝金属的作用，同时防止熔炼时熔融物的溅失。
熔渣的性质(还原性、硅酸度)对贵金属捕集的影响不容忽视。良好的熔渣应在炉内能迅速低温造渣，以有利于贵金属捕集;熔渣的流动性好;对坩埚内壁腐蚀较轻;熔渣的密度相对较小。熔渣的硅酸度(熔渣中所有酸性氧化物中氧原子物质的量)/(熔渣中所有碱性氧化物中氧的原子物质的量)，以1.5～2为宜。
配料是试金中的关键步骤。不同的试样，配料有所不同。对于硅酸盐试样，需加入较多的碳酸钠和适量的硼砂;碳酸盐试样需加入较多的石英粉和硼砂;含有较多赤铁矿和磁铁矿的氧化矿试样，应适当增加还原剂用量;硫化物试样有较强的还原性，需要加大碳酸钠和二氧化硅的量，同时减少或不加硫化剂。如试样硫含量高时，则少加硫化剂。
常规试样的锍试金熔剂配方见表64.1。
表64.1 锍试金熔剂配比 (mB:g)
分析步骤
称取10～40g(精确至0.1g)试样，与试金配料混匀后倒入试金坩埚中，于900℃试剂炉内熔炼。再升温至1000℃并保持20～30min，待熔体平静后出炉，将熔体倒入铁模中，冷却后取出锍扣，剔除熔渣。
将锍扣置于烧杯中用水浸泡至完全松散成粉末，用盐酸溶解。
64.2.1.3 锑试金法
用锑捕集铂族元素的火法试金称之为锑试金。它能捕集全部贵金属元素，灰吹时包括锇在内的铂族元素均无明显的损失，这是锑试金的优点;其缺点是捕集贵金属同时，铜、镍、钴、铋和铅也同时被捕集，又不能灰吹除去。故应用受到了限制，仅适用于组成简单的铂族元素单矿物或催化剂中铂族元素的测定。
锑试金的熔炼条件和铅试金类似，是用三氧化二锑代替氧化铅。熔炼温度为900～1000℃，锑试金要求高温进炉，快速熔炼。在熔剂中加入一定量的钾碱代替部分碳酸钠，可提高熔渣的流动性。只要熔渣流动性好，其硅酸度在0.8～1.7之间，对锑捕集能力无显著影响。
锑扣的灰吹在仰放的瓷坩埚盖上进行。三氧化二锑用挥发除去。铂族元素以及铜、镍、钴等元素以锑化物形式留在合粒中。灰吹温度在700～950℃对结果没有影响。铅、铋在锑之后被氧化，如果铅、铋量多，则它们最终会完全取代锑，锇则会全部损失;保留锇的关键是有锑。锑扣中有毫克量的铜或金对铂族元素有保护作用。
合粒中的铂族元素便于用光谱法测定。
分析步骤
称取5g以下(精确至0.1g)试样，与12gNa2CO3、4gK2CO3、4gNa2B4O7、2g玻璃粉、7gSb2O3和2g面粉成分混匀后倒入50mL坩埚中，加1滴氯化铜溶液(相当于1mgCu)，将坩埚置于950℃高温炉中熔融至熔体平静，取出，将熔融体倒入铁模中，冷却后取出锑扣。
将锑扣放在仰放的瓷坩埚盖上，于850～900℃高温炉中灰吹。剩下约1.5mm的亮点取出坩埚盖，冷却，剔出合粒。供测定用。
贵金属的分析方法有谁知道吗？
贵金属从方法的角度上看，是需要通过富格林进行科学客观的分析才能有正确的认知的。
锍试金分离富集-电感耦合等离子体质谱法测定铂、钯、铑、铱、锇、钌、金
方法提要
试样与混合熔剂于1100℃熔融，铂族元素进入镍扣与基体分离。用盐酸溶解镍扣，滤出不溶于盐酸的铂族元素硫化物，在封闭溶样器中用王水溶解，ICP-MS法测定，其中锇用同位素稀释法测定。取样20g时测定下限为0.01～0.2ng/g。
仪器和装置
电感耦合等离子体质谱仪。
试金用高温炉、300mL黏土坩埚及铸铁模具。
负压抽滤装置(滤膜孔径0.45μm)
PFA封闭溶样器容积10mL。
试剂
锍试金熔剂见本章64.2.1.2。
盐酸。
硝酸。
王水 盐酸和硝酸铵(3+1)比例混合均匀。
氯化亚锡溶液(1mol/L，介质6mol/LHCl)，制备后一个月内使用。
碲共沉淀剂ρ(Te)=0.5mg/mL称取0.1072g碲酸钠(Na2TeO4·2H2O)溶解于100mL3mol/LHCl。
钌、铑、钯、铱、铂、金的单元素标准储备溶液ρ(B)=100.0μg/mL
铂标准储备溶液ρ(Pt)=100.0μg/mL称取0.1000g光谱纯(99.99%)铂丝，置于100mL烧杯中，加入15mLHCl、5mLHNO3，盖上表面皿，放在电热板上加热溶解后，加入5滴200g/LNaCl溶液，在水浴上蒸干。用盐酸赶硝酸3次。加入10mLHCl和20mL水，加热溶解后移入1000mL容量瓶中，补加90mLHCl，用水稀释至刻度，摇匀。
钯标准储备溶液ρ(Pd)=100.0μg/mL称取0.1000g光谱纯钯丝(99.99%)，置于100mL烧杯中，加入15mLHCl、5mLHNO3，盖上表面皿，放在电热板上加热溶解后，加入5滴200g/LNaCl溶液，在水浴上蒸干。用盐酸赶硝酸3次。加入10mLHCl和20mL水，加热溶解后移入1000mL容量瓶中，补加90mLHCl，用水稀释至刻度，摇匀。
铑标准储备溶液ρ(Rh)=100.0μg/mL称取35.93mg光谱纯氯铑酸铵［(NH4)3RhCl6］置于100mL烧杯中，加入20mL水，加20mLHCl，溶解后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
铱标准储备溶液ρ(Ir)=100.0μg/mL称取57.35mg光谱纯氯铱酸铵［(NH4)2IrCl6］，置于100mL烧杯中，加入25mL水，再加25mLHCl，温热使其溶解，取下冷却。移入250mL容量瓶中，补加25mLHCl，用水稀释至刻度，摇匀。
钌标准储备溶液ρ(Ru)=100.0μg/mL称取82.23mg光谱纯氯钌酸铵［(NH4)2Ru(H2O)Cl5］，置于100mL烧杯中，用水润湿，加入0.5g硫酸亚铁铵、5mL(1+1)H2SO4，搅拌使之溶解，盖上表面皿，于中温电热板上加热至微冒白烟。取下冷却。用水洗烧杯壁及表面皿，再加热至冒白烟并继续保持5min，取下，冷却后用1mol/LH2SO4移入250mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。
金标准储备溶液ρ(Au)=100.0μg/mL称取纯金0.1000g，置于50mL烧杯中，加入10mL新配制的王水，放在沸水浴上溶解并蒸发至小体积。移入1000mL容量瓶中，加入100mL王水，用水稀释至刻度，摇匀备用。
组合元素标准储备溶液ρ(B)=10.0μg/mL由钌、铑、钯、铱、铂、金的单元素标准储备溶液制备组合稀释配制，介质(1+9)王水，存放期限为一年。
组合元素标准工作溶液根据试样中的实际含量稀释为适当浓度的混合元素工作溶液，一般为ρ(B)=5.0ng/mL，(1+9)王水介质。保存期限为两周。
190Os稀释剂 从美国橡树岭实验室购置的稀释剂190Os金属粉末，190Os丰度为97.04%，192Os丰度为1.61%，制备为锇含量适当的溶液(约100ng/mL)，介质为0.5mol/LNaOH。用同位素稀释法，加入普通锇标准溶液，准确标定稀释剂溶液中锇的浓度。也可采用其他适当的锇稀释剂。
内标元素混合溶液含In、Tl各10.0ng/mL，在测定过程中通过三通在线引入。
仪器调试溶液含Co、In、U各1.0ng/mL。
分析步骤
(1)试样处理
称取10～20g(精确至0.1g)试样，置于锥形瓶中，加入混合熔剂，充分摇动混匀后，转入黏土坩埚中，准确加入适量锇稀释剂(含锇量与试样中锇相当)，覆盖少量熔剂，放入已升温至1100℃的高温炉中熔融1.5h。取出坩埚，将熔融体注入铸铁模具，冷却后，取出镍扣，转入加有水的烧杯中，待扣松散成粉末后，加入60mLHCl，加热溶解至溶液变清且不再冒泡为止。加入0.5～1mL碲共沉淀剂、1～2mLSnCl2溶液，继续加热半小时出现沉淀并放置数小时使碲沉淀凝聚，然后用0.45μm滤膜进行负压抽滤，用(1+4)HCl和水洗涤沉淀数次。将沉淀和滤膜一同转入PFA封闭溶样器中，加入1～2.5mL王水，封闭。于100℃左右溶解2～3h，冷却后转入10～25mL比色管，用水稀释至刻度，摇匀待测。
(2)上机测定
ICP-MS的操作和数据获取参数见表64.2。
表64.2 等离子体质谱仪工作参数(以TJAPQ-ExCellICP-MS为例)
测量同位素选择:
101Ru/115In、103Rh/115In、105Pd/115In(注:含铜高的样品，应选用106Pd或108Pd)、193Ir/205Tl、195Pt/205Tl、197Au/205Tl、192Os/190Os。
点燃等离子体后稳定15min后，用仪器调试溶液进行最佳化，要求仪器灵敏度达到计数率大于2×104s-1。同时以CeO/Ce为代表的氧化物产率小于2%，以Ce2+/Ce为代表的双电荷离子产率小于5%。
以高纯水为空白，用组合标准工作溶液对仪器进行校准，然后测定试样溶液。在测定的全过程中，通过三通在线引入内标溶液。
在测定过程中，计算机始终在监测内标元素的信号强度，如发生变化(可能因仪器漂移或试样溶液基体的变化引起)，则对所有与此内标相关联的元素进行相应补偿。
计算机根据标准溶液中各元素的已知浓度和测量信号强度建立各元素的校准曲线公式，然后根据未知试样溶液中各元素的信号强度，以及预先输入的试样称取量和制得试样溶液体积，直接给出Ru、Rh、Pd、Ir、Pt和Au的含量。同时给出试样溶液中的192Os/190Os比值，根据以下同位素稀释法计算公式计算试样中Os的含量:
岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析
式中:w(Os)为试样中Os的质量分数，ng/g;R为测得的192Os/190Os比值;mS为稀释剂加入量，ng;K为试样中Os的原子质量与稀释剂中Os的原子质量之比(使用本190Os稀释剂时，该值为1.10015);AS为稀释剂中192Os的同位素丰度(本稀释剂为0.0161);BS为稀释剂中190Os的同位素丰度(本稀释剂为0.9704);AX为试样中192Os的同位素丰度，其值为0.41;BX为试样中190Os的同位素丰度，其值为0.264;m为称取试样的质量，g。
计算机给出的测定结果没有扣除流程空白。每批试样必须同时进行数份空白分析，最终随同试样上机测定，根据测定结果进行适当的空白修正。
注意事项
1)本法不适用于含铼高的试样中锇的测定，因为高铼试样中可能存在较高含量的放射成因187Os，而本法是基于普通同位素组成的锇进行稀释法测定。
2)对于超痕量铂族元素的分析，试剂空白是主要的制约因素，作为捕集剂的镍是试剂空白的主要来源，对于低含量试样的准确测定影响很大。羰基镍的空白很低，可以满足要求。若使用一般氧化镍或金属镍试剂，需预先测定其铂族元素空白值进行筛选，并进行必要的提纯。具体提纯方法为:按锍镍试金流程空白处理，其中Ni2O3加入量为15g，硫粉10g，其余试剂量不变。高温熔融后，溶解镍扣，碲共沉淀两次。用0.45μm滤膜过滤除去铂族元素硫化物沉淀。提纯后的镍溶液在电热板上加热浓缩至较小体积，加入Na2CO3中和至pH8，生成碳酸镍沉淀，水洗至中性，离心，弃清液，将沉淀转入瓷皿，于105℃烘干，再放入高温炉，于500℃焙烧2h，得黑色Ni2O3粉末。提纯后Ni2O3用于超痕量贵金属分析后，再回收每次溶扣后滤液循环使用。在此循环流程中，镍粉中金的含量可能逐渐增高，故按此法提纯的氧化镍不能用于金的分析。
3)本法对金的回收率约为80%。可能的原因为盐酸溶解镍扣时，部分金被溶解，且不能随金属碲完全共沉淀。可根据同时分析的标准物质的结果进行适当校正。
4)用同位素稀释法测定锇是必要的。一方面不能确保封闭溶解过程没有锇的泄漏损失，另一方面由于不同氧化程度的锇在ICP技术中灵敏度的巨大差异，采用标准溶液标化会造成分析结果的极大误差。为了便于保存，锇的标准溶液一般制备为低价(+4价)，其灵敏度与其他元素相当。而试样在制备过程中可能全部或部分被氧化为高价(+8价)，其灵敏度会有不同程度的提高。在同位素稀释法中，从试金开始加入稀释剂，经历了高温熔融，锍镍捕集，HC1溶扣，王水溶渣全流程，试样中锇与加入的稀释剂充分平衡，保持了一致的氧化态，从而保证了分析结果的可靠性。
5)为了提高回收率，在溶解锍镍扣后加入Te使少量溶解的贵金属随碲共沉淀。
铂,钯,铱,铑可以用氰出办法吗？
这四种贵金属中只有铂是使用氰化法提取的，其它都不能使用氰化法。而且钯、铱和铑均需要利用它们的配离子稳定性的差异，使用不同的化学物质选择性分离，选择性萃取的。
发布于 2022-09-28 03:44:12 回复